旧式のOS、ブラウザでご利用になっています。
最新のOS、ブラウザにアップデートしてください。

Horner-Wadsworth-Emmons 試薬

Horner-Wadsworth-Emmons reagents

001772-001.png

ホスホン酸のイリドとアルデヒドが付加することにより、Wittig 反応類似の機構を経てα、β-不飽和エステルが得られる。

基質はホスファイトとα-ハロエステルから Michaelis-Arbuzov 反応によって合成できる。エステルの他に、ニトリル、アリール、ビニル、スルフィド、アミン、エーテルなどの官能基も利用できる。

反応は一般に E 選択的であるが、反応例のような試薬を利用すると Z 選択的になる。

反応副生物であるリン化合物は水溶性であり、分液操作などによって容易に除去できる。この点は Wittig 反応よりも優れている。

本記事はWEBに混在する化学情報をまとめ、それを整理、提供する化学ポータルサイト「Chem-Station」の協力のもと、ご提供しています。

Chem-Stationについて

反応機構

001772-002.gif

反応例

ホスホナート部に(CF3CH2O)2P(O)-基を利用すると Z 体が選択的に得られる(Still-Gennari法)1)

001772-003.gif



同様に、 (ArO)2P(O)-基を用いても Z 選択的になる(安藤法)2)

001772-004.gif



LiCl を添加剤として用いると、DBU や Hunig Base 程度の弱塩基性条件で反応が進行する。NaH や LDA などの強塩基性条件下で不安定な化合物の場合、特に有効である(Roush-正宗法)3)

Li がルイス酸としてはたらき、活性プロトンの酸性度が上昇すると考えられている。

001772-005.gif


【参考文献】

1) Still, W. C. and Gennari, C. : Tetrahedron Lett., 24, 4405 (1983).
2) Ando, K. : J.Org. Chem., 62, 1934 (1997).
3) Ando, K. : J. Org. Chem., 63, 8411 (1998).
4) Ando, K. : J. Org. Chem., 64, 6815 (1999).
5) Blanchette, M. A., Choy, W., Davis, J. T., Essenfeld, A. P., Masamune,S., Roush, W. R. and Sakai, T. : Tetrahedron Lett., 25, 2183 (1984).

基本文献

  • Horner, L., Hoffmann, H. M. R. and Wippel, H. G. : Ber., 91, 61 (1958).
  • Horner, L., Hoffmann, H. M. R., Wippel, H. G. and Klahre, G. : Ber., 92, 2499 (1959).
  • Wadsworth, W. S., Jr. and Emmons, W. D. J. : Am. Chem. Soc., 83, 1733 (1961).
  • Boutagy, J. and Thomas, R. : Chem. Rev., 74, 87 (1974).
  • Wadsworth, W. S., Jr. : Org. React., 25, 73 (1977).
  • Maryanoff, B. E. and Reitz, A. B. : Chem. Rev., 89, 863 (1989).
  • Kelly, S. E. : Comprehensive Organic Synthesis, 1, 729 (1991).

製品一覧

品名容量希望納入価格(円)コードNo.
Dimethyl Allylphosphonate 1g 5,300 326-62171
Dimethyl Allylphosphonate 5g 20,000 322-62173
Dimethyl (2-Hydroxyethyl)phosphonate 5g 8,500 320-62191
Dimethyl (2-Hydroxyethyl)phosphonate 25g 30,000 328-62192
Diethyl Vinylphosphonate 1g 4,700 329-62161
Diethyl Vinylphosphonate 10g 22,000 325-62163
Diethyl Allylphosphonate 1g 4,800 327-61981
Diethyl Allylphosphonate 5g 12,000 323-61983
Diethyl (1-Propenyl)phosphonate 5g 7,000 325-62141
Diethyl (1-Propenyl)phosphonate 25g 25,000 323-62142
Diethyl Propylphosphonate 1g 4,100 322-62151
Diethyl Propylphosphonate 5g 9,000 328-62153
Diethyl (Chloromethyl)phosphonate 1g 9,600 329-62041
Diethyl (Chloromethyl)phosphonate 5g 33,700 325-62043
Diethyl Butylphosphonate 5g 8,500 322-62031
Diethyl Butylphosphonate 25g 29,000 320-62032
(Diethoxyphosphinoyl)acetic Acid 5g 4,900 321-62121
(Diethoxyphosphinoyl)acetic Acid 25g 12,300 329-62122
Dimethyl (2-Oxoheptyl)phosphonate 1g 7,650 323-62201
Dimethyl (2-Oxoheptyl)phosphonate 5g 30,600 329-62203
Ethyl Diethylphosphonoacetate 25mL 1,800 051-04192
Ethyl Diethylphosphonoacetate 500mL 7,800 055-04195
Diethyl Benzylphosphonate 25g 8,200 327-62003
Diethyl Benzylphosphonate 100g 24,000 327-62003
Dibutyl Propylphosphonate 1g 7,000 320-61971
Dibutyl Propylphosphonate 5g 24,000 326-61973
Triethyl 3-Phosphonopropionate 25g 8,000 328-62072
Triethyl 3-Phosphonopropionate 100g 25,000 326-62073
Diethyl (o-Methylbenzyl)phosphonate 1g 4,800 324-62091
Diethyl (o-Methylbenzyl)phosphonate 5g 9,800 320-62093
Diethyl (p-Methylbenzyl)phosphonate 5g 6,000 327-62101
Diethyl (p-Methylbenzyl)phosphonate 25g 20,000 325-62102
Diethyl (2-Bromoethyl)phosphonate 25g 18,000 326-62012
Tetramethyl Ethylenediphosphonate 1g 11,000 329-62281
t-Butyl Diethyl Phosphonoacetate 1g 6,300 325-62021
t-Butyl Diethyl Phosphonoacetate 5g 17,900 321-62023
Triethyl 4-Phosphonobutyrate 5g 6,500 327-62081
Triethyl 4-Phosphonobutyrate 25g 22,000 325-62082
Diethyl [(Benzylideneamino)methyl]phosphonate 1g 11,000 324-61991
Benzyl Dimethyl Phosphonoacetate 1g 4,500 323-62181
Benzyl Dimethyl Phosphonoacetate 5g 14,900 329-62183
Dimethyl (3-Phenoxyacetonyl)phosphonate 500mg 16,000 320-62211
Diethyl (Phenylthiomethyl)phosphonate 25mL 23,000 042-26282
Diethyl 4-Chlorobenzylphosphonate 25mL 16,000 049-26312
Diethyl (3,3-Diethoxypropyl)phosphonate 1g 5,000 323-62061
Diethyl (3,3-Diethoxypropyl)phosphonate 5g 13,500 329-62063
Diethyl (p-Nitrobenzyl)phosphonate 25g 32,000 322-62112
Diethyl (p-Nitrobenzyl)phosphonate 5g 9,000 324-62111
Diethyl Decylphosphonate 1g 5,500 326-62051
Diethyl Decylphosphonate 5g 14,000 322-62053
Tetraethyl Methylenediphosphonate 5g 8,500 325-62261
Tetraethyl Methylenediphosphonate 25g 30,000 323-62262
Diethyl (Phthalimidomethyl)phosphonate 5g 8,600 328-62131
Diethyl (Phthalimidomethyl)phosphonate 25g 26,400 326-62132
Tetraethyl Ethylenediphosphonate 1g 4,300 328-62251
Tetraethyl Ethylenediphosphonate 5g 12,000 324-62253
Tetraethyl p-Xylylenediphosphonate 5g 4,400 322-62271
Tetraethyl p-Xylylenediphosphonate 25g 11,200 320-62272
  • ・掲載内容は、2018年5月時点での情報です。法律および最新情報は、コードNo.をクリックいただきご確認いただけます。
  • ・掲載されている試薬は、試験・研究の目的のみに使用されるものであり、「医薬品」、「食品」、「家庭用品」などとしては使用できません。
  • ・表示している希望納入価格は「本体価格のみ」で消費税等は含まれておりません。
  • ・表示している希望納入価格は本記事掲載時点の価格です。最新価格は、本ページ一覧表中のコードNo.をクリックいただくか、siyaku.com(http://www.siyaku.com/)をご参照下さい。

お問合せについて

お問合せ等につきましては、 以下「お問合せ窓口」 からお問合せください。
また、お客様から寄せられた「よくある質問」を掲載しています。お問合せの前に一度ご確認ください。