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TEMPO

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2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシルラジカル (TEMPO)は、非常に安定に存在しうる市販の有機フリーラジカルである。有機合成においては一級アルコールを選択的にアルデヒドへと酸化させる目的で用いられる。通常触媒量のTEMPOおよび再酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムやPhI(OAc)2を用いる手法が一般的である。二級アルコールが共存していても酸化されないため、選択的な酸化が可能である。

本記事はWEBに混在する化学情報をまとめ、それを整理、提供する化学ポータルサイト「Chem-Station」の協力のもと、ご提供しています。

Chem-Stationについて

特長

  • 第1級アルコールを酸化
  • 結晶性粉末で取り扱いが容易

反応機構

TEMPOが酸化されて生じた N-オキソアンモニウムカチオンが酸化活性種として働く。

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反応例

Kuehneromycin Aの合成1)

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アリルアルコールは特に活性であり、酸化されやすい硫黄・セレン原子を含む化合物においても選択的に酸化を受ける2)

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二相系で反応を行うと1級/2級アルコールの選択的酸化が行える3)

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AZADO 試薬は TEMPO よりも立体障害が少なく、活性が高い。立体的に混み合ったアルコールの酸化も可能4)

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【関連製品】
AZADOL®:AZADOと比べて安定な酸化触媒
nor-AZADO:AZADOシリーズ最高活性
DMN-AZADO:1級アルコール選択的酸化触媒

【参考文献】

1) Jauch, J. : Angew. Chem., Int. Ed., 39, 2764 (2000).
2) De Mico, A., Margarita, R., Parlanti, L., Vescovi, A., Piancatelli, G. : J. Org. Chem., 62, 6974 (1997).
3) Einhorn, J., Einhorn, C., Ratajczak, F., Pierre, J.-L. : J. Org. Chem., 61, 7452 (1996).
4) Shibuya, M., Tomizawa, M., Suzuki, I., Iwabuchi, Y. : J. Am. Chem. Soc., 128, 8412 (2006).

基本文献

  • Lebelev, O. L., Kazarnovskii, S. N. : Zhur. Obshch. Khim., 30, 1631 (1960).
  • Golubev, V. A., Rozantsev, E. G., Neiman, M. B. : Izv.Akad.Nauk SSSR Ser.Khim., 11, 1927 (1965).
  • de Nooy, A. E. J., Besemer, A. C., van Bekkum, H. : Synthesis, 1153 (1996).
  • Anelli, P. L., Biffi, C., Montanari, F., Quici, S. : J.Org.Chem., 52, 2559 (1987).
  • Zhao, M., Li, J., Mano, E., Song, Z., Tschaen, D. M., Grabowski, E. J. J., Reider, P. J. : J.Org.Chem., 64, 2564 (1999).
  • Epp, J. B., Widlanski, T. S. : J.Org.Chem., 64, 293 (1999).

Review

  • Sheldon, R. A., Arends, I. W. C. E., ten Brink, G. J., Dijksman, A. : Acc. Chem. Res., 35, 774 (2002).

製品一覧

品名容量希望納入価格(円)コードNo.
2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy, Radical 5g 6,700 209-19501
2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy, Radical 25g 20,000 207-19502
2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy, Radical 100g 65,000 205-19503

関連製品一覧

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